高純金華石英砂對SiO2純度要求極高,幾乎不允許鐵、鈦、鉻、鋯、鋰、鉀、鈉等金屬離子和包裹體羥基存在。石英材料本身最大下游是半導體,然后是光通信和光伏,當前光伏是核心增長彈性。
高純金華石英砂過去主要由水晶進行加工提純,但考慮到水晶稀缺性及價格昂貴,上個世紀開始,全球包括我國開始用石英礦制備高純金華石英砂并實現全面工業(yè)化生產。
從工藝來看,整個提純過程可概括為預處理、物理處理和化學處理三個過程,具體為采用破碎、磨礦、篩分、磁選、酸洗、氯化焙燒等多種選礦方法。但是,考慮到技術水平及工藝差異,不同企業(yè)產品品質存在較大差異,能否對雜質進行極致剔除并穩(wěn)定生產4N級金華石英砂企業(yè)很少,全球主導企業(yè)僅3家。
那么,金華石英砂的技術壁壘在哪里呢?金華石英砂有哪些應用領域?不同的應用對純度有什么要求?行業(yè)格局如何?
1、應用領域廣泛
半導體、光伏、電光源、光通訊等行業(yè)和領域是支撐戰(zhàn)略性新興產業(yè)發(fā)展的重要領域,是引導未來經濟社會發(fā)展的重要力量;是建設重大工程、改善民生、鞏固國防軍工的重要保障。由高純金華石英砂生產的石英管、單晶石英坩堝及石英器件等石英制品,是這些領域不可或缺的重要支撐材料,也是高純石英制品附加值最高的應用領域。
半導體領域
無論是家用電器、消費電子設備、新能源汽車、還是其他電子高新技術產品,都對半導體材料有著極大的需求,而高純金華石英砂是半導體集成電路行業(yè)重要的戰(zhàn)略性核心原材料之一。
集成電路產業(yè)鏈的芯片制造環(huán)節(jié)主要分為硅片制造—晶圓制造—芯片制造,各工序中使用的高純石英材料主要包括硅片制造環(huán)節(jié)拉制單晶硅棒的石英坩堝、晶圓制造環(huán)節(jié)石英玻璃擴散管以極擴管配套的石英法蘭、石英玻璃爐管、石英舟等石英玻璃器具、芯片制造環(huán)節(jié)光刻、刻蝕和薄膜沉淀使用的光掩膜基板等。
光伏領域
高純石英是光伏領域的關鍵原材料之一,多用于多晶硅、單晶硅光伏生產用的擴散管、承載器及電弧法坩堝等石英制品。光伏行業(yè)制備的單晶硅和多晶硅都是高純物質,因此對其配套的石英純度要求很高,依據GB/T 32649-2016《光伏用金華石英砂》標準要求,光伏用金華石英砂二氧化硅含量應大于或等于99.99%,雜質元素總含量應小于或等于25μg/g。
電光源領域
高純金華石英砂是光學玻璃的主要原料,由于具有穩(wěn)定的光學性質、高度光學均勻性和優(yōu)良的耐高溫性能,在光傳輸、光儲存、光電顯示和特種光源領域應用廣泛,多用于生產紫外管,高純石英管,透明管燈,光學儀器或機械系統(tǒng)的特種光學制品。
光通訊領域
光纖通信在信息高速公路建設中扮演著至關重要的角色,由于抗干擾性高,速度快,傳輸容量大,光纖通信已經成為現代通訊的重要支柱。石英光纖由于其成熟的技術和優(yōu)良的性能被廣泛應用,石英光纖的傳光光譜是由芯層的石英材質決定的,因此,高純石英在石英光纖中具有重要的地位。
2、不同應用的純度要求不同
金華石英砂物化特性優(yōu)異,各純度標準產品應用領域不同,價格差異大。
高純金華石英砂物化特性優(yōu)異,應用領域廣泛。高純金華石英砂通常是指w(SiO2 )>99.9%的石英粉體,一般由高品位的天然石英礦物經 過提純技術生產。高純金華石英砂獨特的晶體結構和晶格變化規(guī)律,使其具有耐高溫、熱膨脹系數小、高度絕緣、耐腐蝕等特點。
低、中端高純金華石英砂已實現國產化,高端以海外進口為主。國內學術界當前將高純金華石英砂定義為:SiO2含量>99.9%,Fe2O3 含量<10ppm,Al2O3含量<25ppm的石英產品。按產品標準可細分為低端(3N)、中端(4N) 、高端(4N8)產品,低、中 端產品已實現國產化,而高端產品則主要從海外進口。
高純金華石英砂純度高,雜質含量低于20ppm。高純金華石英砂中的高端產品是以尤尼明(北美)公司的IOTA-STD為標準, 十二種元素雜質的含量小于20ppm,其中堿金屬(K,Na,Li)分別小于1ppm的高技術產品。尤尼明公司生產的高純 金華石英砂系列產品占據全世界大部分市場,其石英產品純度被稱為“高純金華石英砂世界標準純度”。
單晶坩堝用高純金華石英砂標準較光伏玻璃金華石英砂更嚴苛
坩堝生產環(huán)節(jié)用高純金華石英砂標準較光伏玻璃金華石英砂更嚴苛。光伏坩堝用金華石英砂純度需達到99.998%,光伏生產環(huán)節(jié)用 (如清洗環(huán)節(jié))石英制品純度要求為99.99%以上,均高于光伏玻璃金華石英砂98.55%的純度要求,且對雜質含量要求標準也 遠高于光伏玻璃。
坩堝環(huán)節(jié)為保證坩堝熔制效果,嚴格控制各金屬雜質含量。若高純金華石英砂純度不足:1)熔制過程造成坩堝本身形變,導 致坩堝使用壽命降低;2)影響拉制單晶硅的純度,從而導致硅棒良品率的降低。
3、“原礦”資源屬性+“提純”工藝筑行業(yè)壁壘
可用于高純金華石英砂生產的礦品類有限
高純金華石英砂礦源以花崗巖石英、脈石英為主。天然水晶純度較高、包裹體少,曾是高純石英原料,現在主要用作水晶 工藝原料;天然水晶儲量少且分布不均勻,我國高品位水晶較少。目前花崗巖石英和脈石英為生產高純金華石英砂主要原 料,其中花崗巖石英礦床規(guī)模大,石英純度高,但石英含量較低,偉晶巖含有大約40%的更長石、25%石英、20%微 斜長石(一般為條紋長石)和15%的白云母;脈石英礦床分布廣泛,但規(guī)模相對較小。
全球高純石英礦儲量、品質分布不均
全球高純石英原料礦床分布于美國、挪威、澳大利亞、俄羅斯、毛里塔尼亞、中國、加拿大、印度、巴西等9個國家。
美國斯普魯斯派恩礦擁有獨特的白崗巖型高純石英原料礦,曾提供全球90%的高純金華石英砂,尤尼明公司也壟斷了IOTA超純 石英的生產和銷售,其他國家難以發(fā)現類似的礦床。但近年來各國加大勘查找礦力度,已發(fā)現10多處可用作高純石英原 料的礦床,生產低-中檔高純金華石英砂,逐漸打破斯普魯斯派恩礦在高純金華石英砂產業(yè)的壟斷格局。
原礦優(yōu)劣與純度、包裹體特征、元素存在形式有關
原礦要求高:質量優(yōu)劣與雜質元素含量高低不是簡單的對應關系,而與原料包裹體特征、元素的賦存狀態(tài)和存在形式有關。
高純金華石英砂生產方式主要采用礦物提純法
高純金華石英砂提純法主要工藝流程為:原礦硅石經洗礦機洗去泥沙 , 破碎 機粗破后,將合格石英料投入焙燒爐中,在850℃~980℃溫度下焙燒6個小時,焙燒后將石英料拖入清水中進行水淬,再經人工揀選出去除雜質后送入破碎機進行破碎并過篩,再將通過篩網的金華石英砂送入磁選機,磁選后金華石英砂投入 到配有HCl和HF混合酸的酸缸中浸泡一周,再經浮選、脫水、烘 焙、冷卻、包裝,制得高純金華石英砂。
化學合成法:包含氣相合成法、液相合成法、氟硅酸法等。
化學合成法技術路線包含氣相合成法、液相合成法、氟硅酸法等。合成石英具有純度更高(6N)、光學性能更優(yōu)等特 性,正逐步成為 7 納米以下的半導體產品生產中的替代材料。
氣相法:以SiCl4等為原料,在氫-氧氣流高溫下(1200-1600℃)水解制得煙霧狀的SiO2,經冷卻、分離、脫酸等過程 后即得到成品的SiO2顆粒。通過控制溫度、分兩步的氣相水解方法制備合成SiO2粉,但其技術工藝較復雜,效率低, 技術還不成熟,目前也僅適于實驗室的研制,大規(guī)模工業(yè)化生產困難。
提純檢測:國外領先,國內企業(yè)追趕。
海外巨頭擁有更完整的研發(fā)、檢測體系,在產品穩(wěn)定批量供應方面具備領先優(yōu)勢。
檢測技術:試劑純度、加工環(huán)節(jié)的材料、生產環(huán)境對產品品質有影響,每個環(huán)節(jié)的在線檢測可以有效把控產品品質。對于IOTA標準的高純石英,化學分析法和X射線熒光光譜法(XRF)檢測難以滿足其質量檢測要求。目前ICP-OES 已經成為檢測高純物料微量化學成分的有效方法。
4、供需有望保持緊平衡,價格仍有提升空間
石英坩堝是拉制單晶硅的耗材
石英坩堝:是光伏單晶爐的關鍵部件,是拉制大直徑單晶硅的消耗性器皿,主要用于盛裝熔融硅并制成后續(xù)工序所需晶 棒。1978-1988年,我國的電弧法石英坩堝、高純涂層坩堝同激光用石英玻璃、高純耐高溫石英玻璃管等石英制品已完成 研制并實現規(guī)模化生產。1989-2000年,此階段主要是在引進國外先進技術吸收消化的基礎上實現國有化。2000年以后, 隨著技術進步,坩堝尺寸從12英寸一直發(fā)展到32英寸,少數企業(yè)已達到40英寸。
石英坩堝分為內中外三層,中內層占比約30%-40%。
坩堝結構:石英坩堝分為外層(不透明層)、中內層(真空透明層)。外層(不透明層)內部含有大量氣泡,受熱均 勻,保溫效果好;中內層(透明層)均勻致密、表面光滑,可以增強坩堝的強度(抗變形),降低內表面的溫度(防 失透)。根據每家坩堝廠商配方差異,中內層砂占比30%-40%不等。
石英坩堝中內層對高純金華石英砂高純、低鋁、低堿、抗析晶的要求更高。
石英坩堝中內層對高純金華石英砂高純、低鋁、低堿、抗析晶的要求更高。坩堝最內表層是指透明層中最靠近內表面1- 2mm的部分。坩堝對硅液起作用的機理是,由于與硅液接觸的內表面不斷向硅液中熔解,并且伴隨著透明層中的微氣 泡不斷的長大,靠近最內表面的氣泡破裂,伴隨著硅液釋放石英微顆粒以及微氣泡。而這些雜質會以微顆粒以及微氣 泡的形式伴隨著硅液流遍整個硅熔體,直接影響到硅的成晶(整棒率、成晶率、加熱時間、直接加工成本等)以及單 晶硅的質量(穿孔片、黑芯片等)。
石英坩堝尺寸大型化,壽命不斷提升。
石英坩堝尺寸大型化:根據歐晶科技招股說明書,單只28英寸單晶坩堝重量超40kg。硅片大型化趨勢下,石英坩堝尺 寸不斷增大,重量也相應增加。同時考慮到在相同尺寸下,坩堝厚度、高度等也有差異,我們預計32英寸坩堝重量約 70-80kg,36英寸坩堝重量約90-100kg。
全球裝機量提升+N型占比提升驅動需求快速增長。
N型硅片占比提升:N型單晶電池效率更高,預計2030年占比有望提升至50%。而N型硅片對于多晶硅原料以及部分輔材 的純度要求更高,N 型硅片更換石英坩堝頻率更高,進而對高純金華石英砂的需求量更高。因此,除了光伏下游總量的提升, 結構升級望貢獻高純金華石英砂行業(yè)增量。
石英股份產品價格有望繼續(xù)提升。一方面,行業(yè)供需緊平衡下,行業(yè)整體均價有所抬升;另一方面,石英股份中內層砂占比有望逐步提升,而中內層砂均價更高,有望帶動整體均價提升。
5、“兩家海外+國內一大”格局,石英股份國產化率提速
目前全球僅尤尼明、TQC、石英股份三家企業(yè)具備量產高純金華石英砂的能力,形成“兩家海外+國內一大”的格局。國內其他有江蘇陽山、東海幾家小工廠、 遼寧錦州幾家小廠、凱盛石英太湖公司等,但無法穩(wěn)定批量供應。
外層砂已基本實現國產替代,中內層砂產品和客戶認可度逐步提升。目前石英股份的高純金華石英砂仍以外層砂為主,我們預計石英股份在中內層砂質量以及客戶認可度上均有提升,并有望逐步提高中內層砂的滲透率。我們預計21年石英股份外層砂份額約50%,中內層砂份額約8%。